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電解質(zhì)溶液的電導率與電介質(zhì)的本性、溶劑的性質(zhì)、溫度、以及溶液的濃度有關。在測量的過程中,會對測量結果產(chǎn)生影響的因素有以下幾點:
一、電導率儀溫度
電導率與溫度具有很大相關性。金屬的電導率隨著溫度的增高而降低。半導體的電導率隨著溫度的增高而增高。在一段溫度值域內(nèi),電導率可以被近似為與溫度成正比。為了要比較物質(zhì)在不同溫度狀況的電導率,必須設定一個共同的參考溫度。電導率與溫度的相關性,時??梢员磉_為,電導率對上溫度線圖的斜率。在精密測量中,為避免溫度影響,最好在恒溫條件下測量。
二、電導率儀摻雜程度
固態(tài)半導體的摻雜程度會造成電導率很大的變化。增加摻雜程度會造成高電導率。水溶液的電導率高低相依于其內(nèi)含溶質(zhì)鹽的濃度,或其它會分解為電解質(zhì)的化學雜質(zhì)。水樣本的電導率是測量水的含鹽成分、含離子成分、含雜質(zhì)成分等等的重要指標。水越純凈,電導率越低(電阻率越高)。水的電導率時常以電導系數(shù)來記錄;電導系數(shù)是水在25°C溫度的電導率。
三、電導率儀各向異性
有些物質(zhì)會有各向異性(的電導率,必需用3×3矩陣來表達(使用數(shù)學術語,第二階張量,通常是對稱的。
四、水的純度
電導率測定中一般都用水為溶劑,普通的蒸餾水含有CO2、NH3和微量Na+等雜質(zhì)以及玻璃器皿等的器壁溶解物。當測定電導率較小的稀溶液的電導率值時,必須用更純的水。25℃時,與空氣中的CO2相平衡的電導水的電導率為0.8-1.0 mS/cm,這種水可用普通蒸餾水加入少量堿性高錳酸等試劑,經(jīng)二次蒸餾后得到。也可用離子交換樹脂來進一步純化蒸餾水或電滲析水,使其電導率達0.03-0.06 mS/cm,用于更高精度的電導的測量。
非水溶劑也應經(jīng)蒸餾純化,以防止雜質(zhì)或痕量水影響測量結果。有時,也可用扣除空白(本底)的方法來求得精密電導率值。
五、電導率儀電極極化
在交流法電導測量中,電極極化問題一般可忽略不計。但當頻率太低且被測介質(zhì)電導較大(大于10-3 S)時,由于電流較大或電流中含有一定的直流分量,仍可產(chǎn)生極化??赏ㄟ^提高測量電源頻率和增大電極面積的方法來消除。直流電導法中電極極化帶來的影響不容忽略,但可用四電極法來減小。
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